А если первое событие назначено к примеру на 20:00, а остальные 4-5 на 22:00. Цепочка сработает?

Евгений, здравствуйте!

Ставки типа "Цепочка" рассчитывают не в хронологическом порядке матчей, а в соответствии с указанным вами порядком.
Первым событием лучше выбирать то, в чем вы больше всего уверены, так как при проигрыше первого события вся цепочка проиграет. Проигрыш по какому-то другому событию цепочки вполне может позволить получить выплату по ставке, хотя и меньше, чем при всех угаданных.

В ставке "экспресс" возможный выигрыш всегда больше, так как там коэффициенты событий перемножаются. Но если хотя бы одно любое из событий проиграет, то проиграет весь экспресс.